在线ph计由三个部件构成：
(1)一个参比电极；
(2)一个玻璃电极，其电位取决于周围溶液的ph；(3)一个电流计，该电流计能在电阻极大的电路中测量出微小的电位差。由于采用的电极设计和固体电路技术，现在好的ph可分辨出0.005ph单位。
无论是在线ph计电极还是实验室用的ph配的电极，某些介质不是随意一支电极就可以测量的，随意选择电极会导致测量结果不准确甚至损坏电极。
现在市面上使用的工业在线ph计电极，其测量端都是玻璃球泡，球泡表面可以说是一个玻璃膜构成。玻璃膜是由具有氢功能的锂玻璃溶融吹制而成，一般呈球形，大部分电极均使用常规的敏感玻璃膜，但也有用于高温强碱介质的敏感玻璃膜，高温强酸介质的敏感玻璃膜，高温蒸气消毒（130℃）的敏感玻璃膜，以及低电阻敏感玻璃膜（用于纯水测定）等，应区别不同情况选用。
对于流式参比电极，电通道的形成依靠电极内电解液的微渗压，使电解液渗入测量溶液。当介质压力或浓度较高以及补液通道不畅，或有气泡存在等情况时，都可能阻碍电解液的外渗，增大电通路中间阻抗，如果介质反渗入电极，则污染盐桥，甚至可能与电解液或内电极发生化学反应（例如：agcl 硫化物→ag2s）而使电极中毒。
在强氧化性介质中，敏感玻璃膜中碱性物质（主要为一价阳离子）损失，使水化层受到破坏，会引起电极中毒。可选用抗酸性电极，其制造过程中采用的特殊工艺措施（特别的添加离子配方），增强了玻璃膜抗酸中毒能力，同时其电极零电位对应ph0=2，从而使酸性范围内的线性得到校正。
玻璃电极在ph2——ph9以外不具备良好的线性关系，在强酸性溶液中易形成大量水合氢离子h3 o，使到达电极表面的h 数目相对减少，ph值增大。工业在线ph计在强碱介质中的na 也会参加溶液中的h 与电极水化层上的h 的交换过程，导致玻璃电极电位升高，ph值偏低。 |
